Oi Hallowenharvey, tudo bem?
O recurso usado para fazer isso se chama Unwrap UVW, ele permite que você abra a malha do personagem como quiser, para planificar e usar como referência na pintura no PhotoShop.
Mas não é simples, depende de um pouco de prática com ele. O ideal é começar mapeando coisas mais simples do que um personagem.
Faça o primeiro teste usando apenas um Box, assim, fica mais fácil de entender o procedimento.
O UnWrap UVW não vai abrir a malha certinho como deseja, é necessário editar essa planificação para ficar de acordo, isso é bem trabalhoso num modelo com muitos vértices, mas se é para jogo, pode ser mais fácil, porque tem poucos polígonos.
Abraços