Oi C3po28, tudo bem?
O Unwrap UVW é super simples, mas é como modelagem, é simples começando com coisas simples, porque com coisas complexas acaba se perdendo no aramado, tendo experiência e prática nele não vai mais se perder no aramado.
Dá uma olhada nos tutotiais da RedPixel que explicam muito bem isso, e o Filipe usa num deles um Box, que é super prático para explicar o funcionamento.
Agora para mapear uma cabeça tem muitas manhas, tem muitas técnias, desde o Texporter até o Render to Texture, essa última é a mais complexa mas é a mais legal, você pode mapear perfeitamente uma cabeça usando fotos de frente e da lateral e mapeando apenas com projeção de planares, depois mescla as progeções com o Blend e usa o Rende To Texture para gerar a imagem pronta e planificada da textura, ai bastam apenas alguns retoques no PhotoShop para ficar perfeita.
Abraços