No photoshop a gente usa a ferramenta pincel (brush) pra pintar, e vc pode customizar esses brush para criar texturas diferentes e assim simular por ex uma pintura a óleo, uma pintura de aquarela, ou uma pintura a lápis.
http://www.3dtotal.com/team/tutorials/2d_custombrushes/2d_custombrushes.asp
http://www.3dtotal.com/team/tutorials/2d_custombrushes2/2d_custombrushes2.asp
http://www.3dtotal.com/team/tutorials/2d_custombrushes3/2d_custombrushes3_1.asp
Da uma olhada nesse material, vai te ajudar nos estudos de luz e sombra.
http://www.3dtotal.com/team/Tutorials_2/corridor_2d/The_Corridor_01.asp
http://www.mattiassnygg.com/tutorials/tut3.htm
http://www.youtube.com/watch?v=biBOmRXYuvI > esse cara tem vários video legais sobre desenho e pintura, vale a pena ver todos, mas esse em especial ele pinta uma esfera, passo-a-passo, o que é um importante conceito pra começar o processo.
Making of bacana (português)
http://www.quantaconversa.com/2008/09/desenho-cores-luz-sombra.html
E aqui um link pra encher os olhos de todo mundo, hehehe
http://valeriafernand.deviantart.com/gallery/
E pra encerrar a dica final sobre luz e sombra é apenas 1 nome: Frak Miller, esse cara é o mestre pra trabalhar com luz e sobra, só que ele chega ao cúmulo de que o desenho dele é apenas isso, luz e sombra em alto contraste, resumindo preto e branco, e quero ver alguém ter coragem de dizer que precisa cor!
E para os coloristas não ficarem tristes, vou citar tb o Alex Ross: