Ai Carlos, não tem nada haver o ladrilhamento da textura (repetição) com os materiais.
Isso vc controla nos valores de U e V Tilling no menu coordinates da textura.
Se ficar com 1 em U e V, só terá uma textura em todo o objeto, se colocar 2 em U e V, vai repetir duas vezes na vertical e na horizontal.
Se for um personagem vc tem que fazer a pintura do corpo todo.
Serão várias texturas do tamanho do corpo todo.
Uma com a pele, outra com a tatuagem no lugar certo e outra da máscara.
Se o modelo não tiver um bom mapeamento, não vai ficar bom de jeito nenhum.
O que vc pode fazer é selecionar os polígonos da área que vai a textura e colocar um ID diferente nele.
Ai vc cria um material multi/sub-object pra ter dois materiais, um da pele toda e outro só dessa parte que vai a textura.
Ai dá pra mapear só essa parte e usar a textura só do tamanho dessa parte, mas é mais fácil de dar alguma diferença na texturização onde colocou ID diferente.
Em personagens o normal é fazer uma textura só do corpo todo.
Vê esse tut que vai te ajudar com multi/sub-object: http://www.tresd1.com.br/conteudotutoriais.php?t=14988