Essa questão de impressão não é tão simples como parece mesmo.
Nunca sai como a gente ve na tela, mas o PS tem varias ferramentas para ajudar nisso.
Primeiramente voce deve trabalhar toda a sua imagem em RGB, por em outro formato varias ferramentas ficam impossobilitadas de funcionar por causa sistema de cor, em RGB tudo funciona e mesmo trabalhando em RGB voce pode configurar o PS para exibir na tela em CMYK que é o sistema de cor pigmento ou seja para impressão. Isso voce configura em View>proof setup> working CMYK e a qualquer momento voce liga e desliga a visualização com ctrl+Y. No mesmo menu view>gamut waring tem tambem outra ferramenta muito boa para isso, ligar o gamut vai mostrar em cinza as cores que estão fora da gama imprimível. Depois disso é só imprimir mesmo, como o pessoal ja falou.
ABraço