Oi Rodrigo, tudo bem?
Para o Cloth funcionar corretamente depende muito da escala dos objetos.
Se tudo for feito certo mas a conversão da escala no parâmetro cm/units não estiver correto, não vai dar certo.
Porque um tecido de 1km de comporta diferente do mesmo tecido com 1m, entende?
Se você mediu o tecido e fez a conversão correta, vai dar certo sem muita dificuldade.
Não precisa anexar vértices da gola nem nada disso, o Cloth acompanha perfeitamente.
Só que a animação do personagem também tem que ser bem feita, com aceleração e desaceleração certa em cada movimento.
Se a pessoa anima em 3 segundos o que deveria acontecer em 10 segundos, não tem como ficar bom e não tem como dar certo.
Porque o movimento será muito brusco, fora da realidade, e o Cloth não vai conseguir calcular direito, vai penetrar no personagem.
Outra coisa importante é a distância da colisão com o personagem, se for grande fica feio, mas se for muito pequena ele erra, então, precisa deixar uma leve distância para funcionar bem.
Abraços