Oi, tudo joiai Azazel?
Bem, essa e uma duvida bem comum, mas na verdade voce nao precisa de mais slots de material... na verdade os slots ali estao nao para guardar os materiais, e sim para voce poder configura-los. Se um material ja esta aplicado na cena, voce pode sobre o slote onde ele estava por outro material que o que la estava antes nao ira sumir da cena, voce ira encontra-lo no Map "Browser>Scene".
Faz assim, clica sobre qualquer esfera que ja esteja usada, dai voce vai em Get Material>New ai voce configura o novo material e aplica na cena, lembre de nomear todos os materiais, isso e muito importante.
Caso voce queira modificar algum material que nao esta mais no slot, va em Get Material>Scene ai voce vai encontrar todos os materiais que estão sendo usados na cena.
Espero que tenho entendido.
Te mais!