Para utilizar um material nas normais de fora e outro diferente nas de dentro, vc usa um material Double-sided. Ele tem dois canais, facing material e back material, é como se fosse um multi/sub-object mas que tem só duas entradas pra material. O material interno utiliza o mesmo mapeamento do externo, pelo que eu sei. O 2-sided é uma opção que vc pode checar no material standard do Max que aplica o mesmo material na face de dentro e de fora. É a mesma coisa que faz o Backface Cull em outros materiais como o Arch&Design. Agora, se vc quer deixar a caixa com uma espessura, é bacana fazer o que o Cthome falou, com o Shell e o material Multi/Sub-Object.