Oi Saulo,
Primeiramente, obrigado por sua colaboração.
Sobre sua dúvida, o Mental Ray mo XSI é muito poderoso, mas quem chega do Max, fica perdido com algumas coisas, pois no XSI, nem sempre tem algo já pronto, exatamente para dar total liberdade para vc fazer o que quiser da forma como achar melhor. De cabeça, no momento, não lembro de haver essa opção pronta (material Override), mas como expliquei sobre criar um passo específico para gerar Ambient Occlusion, a saída que eu vejo é criar um passo para um tipo de material aplicado e renderizar esse passo.
Dê uma olhada no tópico que expliquei sobre a criação desse passo. Hoje meu tempo está bem escasso, mas vou procurar criar um tutorial para isso. Se não der para postar hoje, tento postar amanhã.
Grande abraço,